在單波長(cháng)紫外可見(jiàn)分光光度計上測定導數吸收光譜

　導數吸收光譜分別是以一階導數dA /dλ的近似值ΔA / Δλ、二階導數d2 A /dλ2 的近似值Δ2 A / Δλ2或三階導數d3 A /dλ3 的近似值Δ3 A / Δλ3 為縱坐標,以波長(cháng)(λ)為橫坐標所繪制的吸收曲線(xiàn)圖。導數吸收光譜分辨率高, 具有較多的精細結構, 在有機物及復雜無(wú)機物的分析方面具有較高的應用價(jià)值。導數吸收光譜通常需要在雙波長(cháng)紫外可見(jiàn)分光光度計上測得。本方法在目前廣泛應用的單波長(cháng)紫外可見(jiàn)分光光度計上測定導數吸收光譜:在單波長(cháng)紫外可見(jiàn)分光光度計上, 測定樣品在不同波長(cháng)(λ)下的吸光度(A), 然后對λ-A 數據進(jìn)行一系列數學(xué)處理, 分別得到不同波長(cháng)下的吸光度差(ΔA)、波長(cháng)差(Δλ)、一階導數近似值(ΔA / Δλ)、二階導數近似值(Δ2 A / Δλ2 )以及三階導數近似值(Δ3 A / Δλ3 )等,在計算機上利用EXCEL 的繪圖功能, 分別以ΔA /Δλ、Δ2 A / Δλ2 及Δ3 A / Δλ3 為縱坐標, 以λ為橫坐標,繪制出樣品的一階、二階及三階導數吸收光譜, 通過(guò)對各階導數吸收光譜的解析與測量對樣品進(jìn)行定性定量分析。以本法測定導數吸收光譜擴大了單波長(cháng)紫外可見(jiàn)分光光度計的分析功能和應用范圍, 具有推廣應用價(jià)值。

   采用本方法測定了0. 01 mol L -1 鄰菲羅啉鐵溶液的一階、二階及三階導數吸收光譜, 將原來(lái)簡(jiǎn)單的帶狀光譜轉變?yōu)榫哂斜姸嗑毥Y構的復雜譜圖,效果明顯。在單波長(cháng)紫外可見(jiàn)分光光度計上測定λ-A時(shí), 應盡可能保持較小的波長(cháng)差。ΔA / Δλ、Δ2 A /Δλ2 、Δ3 A / Δλ3 分別是一階導數d A /dλ、二階導數d2 A /dλ2 和三階導數d3 A /dλ3 的近似值, 因此, Δλ的大小直接影響各階導數吸收光譜的形狀和吸收峰的數目。Δλ愈小, 則ΔA 數值愈小, ΔA / Δλ、Δ2 A /Δλ2 、Δ3 A / Δλ3 愈接近于導數dA /dλ、d2 A /dλ2 和d3 A /dλ3 , 測定中所獲得的導數吸收光譜就會(huì )有更裝置, 在水浴中按室溫(現場(chǎng)為27 ℃), 30 , 40 , 50 ,60 , 70 , 80 , 90 , 95 , 99 ℃的溫度梯度升溫, 當達到上述溫度時(shí)迅速取出比色管用Hydra AA 型冷原子吸收測汞儀進(jìn)行汞的測定。

    試驗結果:在不加裝回流冷凝裝置時(shí), 溫度從27 ～ 99 ℃變化時(shí), 溶液中汞的濃度呈現明顯下降的趨勢。若要檢測汞時(shí), 金屬材料置電熱板上前處理加熱酸消解時(shí)必須加裝回流冷凝裝置, 否則汞會(huì )揮發(fā)損失將導致測定結果偏低。標準工作曲線(xiàn)的制作以各元素的標準溶液配制系列標準參比溶液,每個(gè)標準溶液均含有2 g L - 1 的鋁, 介質(zhì)為鹽酸(5 +95)。鉛、鎘、鉻的標準參比溶液均為0 , 0. 50 ,1. 00 , 2. 00 , 5. 00 , 10. 00 mg L -1 , 汞為0 , 0. 05 ,0. 10 , 0. 20 , 0. 50 , 1. 00 mg L- 1 。同時(shí)作試劑空白試驗。