紫外可見(jiàn)分光光度計的雙向導數光譜法（二）

實(shí)驗設備及操作：

   SP-1902紫外可見(jiàn)分光光度計，波長(cháng)掃描范圍200—1000nm ， 光譜帶寬為0.1nm，波長(cháng)精確度為4-2.0nm且波長(cháng)的重復性為1.0nm。（上海光譜儀器有限公司）

   電子天平Sout SL （奧豪斯國際貿易（上海）有限公司）

   水楊酸和磷酸三鈉 （國藥集團化學(xué)試劑有限公司）

   水楊酸溶液：稱(chēng)取 0.1g的水楊酸，溶于200mL磷酸鹽緩沖液中，配成O.5g／L的儲備液。再配制40mg／L的水楊酸溶液。用紫外可見(jiàn)分光光度計掃描上述溶液，取磷酸鹽緩沖液為參比，可得232～328nm的吸收光譜。

   水楊酸溶液的紫外可見(jiàn)吸收光譜相對簡(jiǎn)單,表明水楊酸在波長(cháng)260～320nm之間的最大吸收峰在299nm。原始的掃描譜缺少吸收細節，而導數光譜則能提供更多的吸收信息。因此，用傳統的導數光譜法和雙向導數光譜法同時(shí)對原始吸收數據進(jìn)行處理。

   傳統的一階導數光譜信號重疊和低頻成分的信號多，圖形相對簡(jiǎn)單，分辨率較低，缺少吸收細節。相反，一次雙向導數光譜在該波長(cháng)范圍內有更多的吸收細節，且消除了低頻成分的影響。雙向導數由兩個(gè)一階導數系統串聯(lián)而成，實(shí)際上是一個(gè)二階系統，因此，雙向導數光譜應與傳統的偶數階導數光譜相比較。

   雙向導數光譜具有零相移，因此得到的吸收細節相對原始吸收光譜沒(méi)有偏移。一次雙向導數光譜與傳統的二階導數光譜具有相同的幅值，但傳統的二階導數在相移的影響下振幅值正負反向，且光譜向右平移了1nm，使得該吸收峰對應的波長(cháng)點(diǎn)變?yōu)?00nrn。二次雙向導數光譜與傳統的四階導數光譜具有相同的幅值，而后者向右平移了2nm。三次雙向導數光譜與傳統的六階導數光譜也具有相 同的幅值，但傳統的六階導數光譜向右平移了3nm。此外，三次雙向導數光譜同樣消除了傳統導數光譜振幅值的正負反向。

   本文提出了紫外可見(jiàn)分光光度計的雙向導數光譜法。通過(guò)對水楊酸溶液的紫外可見(jiàn)分光光度計吸收光譜的分析，認為雙向導數光譜法能有效消除傳統導數光譜法中的相移，避免了振幅值正負反向以及群時(shí)延效應帶來(lái)的波形畸變和波長(cháng)位置偏移。因此，雙向導數光譜法能夠提供 更準確的波長(cháng)吸收細節，更好地解決紫外可見(jiàn)分光光度計復雜組分定性、定量分析結果不理想的難題。